Il Castello di Semproniano (o Rocca Aldobrandesca), ricordato sin dell’849, sorge su un’altura tra le valli del Fiora e dell’Albegna a difesa dell’antico borgo e come punto di avvistamento.
Venne fortificato dagli Aldobrandeschi a guardia della strada che collega Arcidosso con Saturnia e Pitigliano. Fu a lungo conteso da Orvieto e Siena, finché nel 1410 questi ultimi lo espugnarono e lo inclusero nei loro possedimenti.
Ad oggi rimangono solo alcuni ruderi e tratti di mura perimetrali circondati da cipressi e alberi ad alto fusto; ben visibile è ancora la base quadrangolare dell'antica rocca e dell’attigua torre.